哈氏合金管是鎳鉬合金家族中的一個(gè)新成員
1.哈氏合金管是鎳鉬合金家族中的一個(gè)新成員,它對(duì)任何溫度和濃度的鹽酸都有極好的抗腐蝕性。同時(shí)它對(duì)硫酸、乙酸、蟻酸、磷酸及其他不具有氧化性的介質(zhì)也具有良好的抗腐蝕性。
2.由于對(duì)其化學(xué)成分作了調(diào)整,它的熱穩(wěn)定性相比原來的B-2合金有了大幅的提高。B-3合金對(duì)點(diǎn)蝕、應(yīng)力腐蝕、刀口腐蝕和焊接的熱影響區(qū)的腐蝕等均有很高的抗力。
Hastelloy B-3的金相結(jié)構(gòu)Hastelloy B-3為面心立方晶格結(jié)構(gòu)。該合金的鐵和鉻含量被控制在小值,因此阻礙了其在700-800℃間沉淀析出Ni4Mo相,從而降低了加工脆化的風(fēng)險(xiǎn)。
Hastelloy B-3 的特性瞬時(shí)暴露在中溫時(shí)仍能保持優(yōu)秀的塑性能;優(yōu)秀的耐點(diǎn)蝕和應(yīng)力腐蝕開裂性能力;優(yōu)秀的耐刀口腐蝕和熱影響區(qū)腐蝕的性能;優(yōu)秀的耐醋酸、乙酸、磷酸和其它非氧化性酸的性能力;優(yōu)秀的耐各種濃度和溫度下鹽酸腐蝕的性能力;
Hastelloy B-3 應(yīng)用范圍領(lǐng)域有:B-3合金可適用于先前B-2合金所有用途,同B-2合金我一樣,B-3也不推薦使用于三價(jià)鐵鹽和二價(jià)銅鹽存在的環(huán)境中,因?yàn)檫@些鹽會(huì)很快引起腐蝕破壞。當(dāng)鹽酸接觸到鐵和銅時(shí),會(huì)與之發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成三價(jià)鐵鹽和二價(jià)銅鹽。
簡(jiǎn)介:哈氏 B-3 合金的性能和材料特性,總結(jié)多個(gè)制造廠的加工制造經(jīng)驗(yàn),提出質(zhì)量控制的關(guān)鍵為封頭成型控制和焊接質(zhì)量控制,并指出其具體工藝過程的相關(guān)要點(diǎn)。哈氏 B-3 合金是美國(guó) HAYNES 公司在哈氏 B-2合金的基礎(chǔ)上,研究開發(fā)的新材料,在鹽酸和硫酸中具有杰出的抗腐蝕性能,并有很好的熱穩(wěn)定性。通過調(diào)整某些合金元素的含量,哈氏 B-3 合金中溫 β 相相變時(shí)間有所延長(zhǎng),為哈氏 B-3 合金原材料生產(chǎn)、設(shè)備制造過程中的熱加工、熱處理、焊接等加工工序創(chuàng)造了更為有利的條件。但是,哈氏 B-3 合金仍然存在有 β 相變、敏化、冷作硬化等固有的材料特性。某些設(shè)備制造廠已較好地掌握了哈氏 B-2、哈氏 B-3 合金設(shè)備制造過程中的焊接技術(shù),但封頭成型技術(shù)等設(shè)備制造經(jīng)驗(yàn)還不夠成熟,焊接工藝還不夠完 善。國(guó)內(nèi)傳統(tǒng)技術(shù)路線成型的封頭常出現(xiàn)鼓包、折皺、尺寸精度差、甚至開裂等問題。通過對(duì)多個(gè)制造廠加工經(jīng)驗(yàn)的學(xué)習(xí)歸納,并參考相關(guān)國(guó)外國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn),對(duì)哈氏 B-3 合金制設(shè)備的質(zhì)量控制的關(guān)鍵因素進(jìn)行分析總結(jié)。1 哈氏 B-3 合金的成分與性1.1 化學(xué)成分哈氏 B-3 合金的化學(xué)成分(見表 1)。1.2 力學(xué)性能哈氏 B-3 合金的室溫力學(xué)性能(見表 2)。1.3 耐蝕性能哈氏 B-3 合金以鎳為基體,僅有鉬為其合金元素。鉬具有高的標(biāo)準(zhǔn)還原電極電位,是一種熱力學(xué)穩(wěn)定的元素。與鋯的耐腐蝕原理不同,哈氏 B-3 合金耐腐蝕的性能來自合金本身熱力學(xué)的穩(wěn)定性,即源于鎳與鉬標(biāo)準(zhǔn)還原電極電位較高。哈氏 B-3 合金是一種應(yīng)用于強(qiáng)還原性環(huán)境中的優(yōu)良耐蝕合金,從圖 1 可看出[2],它可用于常壓下、無氧化劑的較大溫度范圍內(nèi)的、很高濃度的鹽酸溶液中。在不充氣的非氧化性硫酸中,哈氏B-3 合金顯示了優(yōu)良的耐蝕性能,見圖 2[2]。此外,在不含氧化劑的氫氟酸、磷酸、甲酸、醋酸中,哈氏 B-3 合金也有很好的耐蝕性。如在甲醇低壓羰基合成醋酸工藝介質(zhì)中,在較低的溫度下,哈氏 B-3 合金具有優(yōu)良的耐蝕性能,均勻腐蝕率小于 0.01 mm/a。但是,由于哈氏 B-3 合金基本不含鉻,鈍化能力很弱,不能用于通氣或含氧化劑的鹽酸、硫酸、氫氟酸中,也不能用于氧化性鹽溶液中。顯然,哈氏B-3 合金的應(yīng)用范圍較窄。1.4 材料特性哈氏 B-3 合金是鉬元素含量約 30 %的鎳基合金,鉬在鎳中形成的固溶體為奧氏體組織。大量的鉬原子固溶于鎳的奧氏體晶格中,由于鉬原子大且重,嚴(yán)重扭曲了鎳的晶格,使鎳均勻的奧氏體組織處于亞穩(wěn)定狀態(tài)。盡管哈氏 B-3 合金中的有害元素碳、硫、磷、硅等被控制到很低的程度,但在哈氏 B-3 合金的兩個(gè)敏化溫度區(qū)(1 200~1 300 ℃的高溫敏化區(qū)和 500~950 ℃的中溫敏化區(qū)),σ 相、γ 相等金屬間相仍很容易沿晶界析出,造成哈氏 B-3 合金原材料的晶間腐蝕敏感性。因此,哈氏 B-3 合金原材料質(zhì)量檢驗(yàn)項(xiàng)目中不僅應(yīng)有常規(guī)的化學(xué)成分,力學(xué)性能檢驗(yàn),還應(yīng)增加哈氏 B-3合金原材料晶粒度和 149 ℃鹽酸晶間腐蝕檢驗(yàn)。與哈氏 B-2 合金一樣,在 650~750 ℃的溫度范圍內(nèi),哈氏 B-3 在冶金熱力學(xué)上也存在一個(gè) 650~750 ℃的 β 相變區(qū)[3],這是一種無擴(kuò)散相變,在適當(dāng)?shù)膽?yīng)力條件下可以在瞬間發(fā)生。從圖 3 可看出,通過合金元素的調(diào)整,哈氏 B-3 較 B-2 合金在 650~750 ℃的 β 相變速度明顯降低,而各種內(nèi)應(yīng)力,如焊接殘余應(yīng)力,冷、熱成型時(shí)材料中存在的內(nèi)應(yīng)力,均將促進(jìn) β 相相變。如果發(fā)生了 β 相變,無論是哈氏 B-2 或 B-3 合金,其延伸率均將大幅降低,在極端情況下,哈氏 B-2 的室溫延伸率可降至 2 %[2]。美國(guó) HAYNES 公司認(rèn)為,β 相的轉(zhuǎn)變是造成哈氏 B-2 合金鍛造、軋制、熱處理時(shí)材料開裂的原因,也是 B-2 合金設(shè)備服役時(shí)發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂的原因。雖然哈氏 B-3 合金較哈氏 B-2 合金具有 β 相相變較緩慢的優(yōu)點(diǎn),但 B-3 合金仍存在 β 相相變的可能性。在國(guó)內(nèi),有的哈氏 B-3 封頭在固溶處理后表面出現(xiàn)小裂紋的問題。顯然,哈氏 B-3 設(shè)備制造過程中,應(yīng)保證材料在成型后有足夠的穩(wěn)定性,以避免在終固溶處理后封頭表面出現(xiàn)裂紋或開裂。2 哈氏 B-3 設(shè)備制造質(zhì)量控制哈氏 B-3 合金制容器類設(shè)備制造的質(zhì)量控制主要有兩個(gè)關(guān)鍵點(diǎn):封頭成型的質(zhì)量控制和焊接接頭的質(zhì)量控制。2.1 封頭成型的質(zhì)量控制哈氏 B-3 合金封頭成型工藝,根據(jù)封頭直徑的大小,封頭的壁厚,常有不同的成型工藝,如不同的壓制工藝:沖壓、旋壓,分瓣壓制;不同的成型溫度:冷成型、溫成型、高溫成型等。在哈氏 B-2,哈氏 B-3 合金制設(shè)備制造過程中,始終存在著封頭成型技術(shù)不夠完善的問題。通常采用冷沖壓或冷旋壓的方式進(jìn)行成型,由于B 合金的冷作硬化嚴(yán)重,易于發(fā)生 β 相變,因此每沖壓或旋壓一次,均必須在 1 066 ℃進(jìn)行一次固溶處理,不僅工序復(fù)雜,還經(jīng)常在終固溶處理后,封頭外表面出現(xiàn)微裂紋。熱沖壓成型時(shí),由于 B-3 合金的高溫抗力大,下模具壓板壓力不夠時(shí),封頭可能從壓板下脫出,滑入下模具中,造成封頭形狀不規(guī)則,使后續(xù)的修型工作非常繁重。在對(duì)哈氏 B 系列合金的材料特性進(jìn)行充分研究及取得相關(guān)實(shí)驗(yàn)結(jié)果后,確定中溫成型是一種更為恰當(dāng)?shù)某尚头椒ǎü?nbsp;B-3 合金不存在 475 ℃脆性)。溫成型不僅易于操作,且成型后的封頭在終固溶處理后內(nèi)外表面光潔,沒有任何成型缺陷。哈氏合金管不論采用何種工藝進(jìn)行封頭成型,成型后的封頭均須進(jìn)行固溶處理,以消除成型過程中產(chǎn)生的殘余應(yīng)力。為了驗(yàn)證固溶處理的效果,封頭固溶處理時(shí)應(yīng)帶焊接試板,以檢驗(yàn)熱處理效果。檢驗(yàn)方法為:149 ℃,20 %鹽酸,連續(xù)試驗(yàn) 96 h,500X 金相法檢查焊接接頭熱影響區(qū)晶間腐蝕深度,晶間腐蝕深度≤0.178 mm 為合格。2.2 焊接接頭的質(zhì)量控制焊接是哈氏 B-3 合金設(shè)備制造中的另一關(guān)鍵控制工藝,焊接接頭質(zhì)量控制是非常關(guān)鍵的,直接影響設(shè)備的安全運(yùn)行。 4 為某化工機(jī)械廠哈氏 B-3 合金焊接工藝評(píng)定試板焊接接頭的晶間腐蝕檢驗(yàn)金相照片。顯然,該焊接工藝沒有通過焊接接頭晶間腐蝕檢驗(yàn)。圖 5 為另一化機(jī)公司哈氏 B-3 設(shè)備產(chǎn)品試板的腐蝕檢驗(yàn)金相照片。設(shè)備的產(chǎn)品試板的腐蝕檢驗(yàn)表明,該設(shè)備的焊接質(zhì)量良好。2.2.1 焊接接頭的質(zhì)量要求 哈氏 B-3 材料的強(qiáng)度、
硬度太高,且易加工硬化,無法制作藥芯焊絲。由于此特性,目前最好的焊接方法仍是無氧化的鎢極氣體保護(hù)焊(GTAW)[4]。除采用正確的焊接方法外,對(duì)焊接接頭的選擇及其要求較高,如采用雙面 GTAW 進(jìn)行封底焊后再進(jìn)行焊接,保證全焊透且易于清焊根。
對(duì)于大型哈氏 B-3 合金設(shè)備的對(duì)接焊,盡量采用雙 V 型坡口進(jìn)行雙面焊(見圖 6)。哈氏合金只有嚴(yán)格脫除材料中的碳、硅、硫、磷等雜質(zhì),才能獲得焊后耐蝕性,因此,要建立高清潔度的施工環(huán)境,并對(duì)焊接接頭進(jìn)行嚴(yán)格的去氧化皮、去污漬等工序。焊接坡口加工后焊接前,需對(duì)焊接接頭去氧化物處理。合金 B-3 的表面氧化物、氧化色和焊縫周圍的焊渣的附著性強(qiáng),推薦使用細(xì)晶砂帶或細(xì)晶砂輪進(jìn)行打磨。酸洗前,用噴砂處理或小心打磨把氧化物打碎。使用 HNO3/HF 混合酸進(jìn)行適當(dāng)時(shí)間和溫度的酸洗。2.2.2 焊接接頭的質(zhì)量控制(1)清潔的焊接環(huán)境是焊接質(zhì)量達(dá)標(biāo)的前提,包括對(duì)施工車間、施工設(shè)備、特別是焊接接頭的清潔處理,做到無塵、無鐵和其他雜質(zhì),以防焊接接頭遭受污染。(2)特別注意焊接時(shí)要采取低線能量輸入并控制層間溫度,以防止過度熱輸入,導(dǎo)致合金元素的燒毀。焊接時(shí),以焊縫金屬呈現(xiàn)銀白色為原則,若出現(xiàn)淺黃色可通過專用不銹鋼絲刷擦除,若出現(xiàn)其他顏色,則必須用專用砂輪片打磨去除。每層焊道不要太厚,最大限度地減少合金元素的燒毀。不要出現(xiàn)咬邊、高低不平等焊接缺陷或其他影響耐腐蝕性能的現(xiàn)象。
(3)焊接完成后,要對(duì)其進(jìn)行固溶熱處理。對(duì)焊接接頭進(jìn)行 149 ℃晶間腐蝕檢驗(yàn),以保證哈氏 B-3 合金焊接接頭的耐蝕性能,這是評(píng)定哈氏 B-3 合金焊接質(zhì)量的重要檢驗(yàn)方法,也是壓力容器制造的關(guān)鍵質(zhì)量考核點(diǎn)。3 結(jié)語(yǔ)(1)哈氏 B-3 合金具有兩個(gè)晶間腐蝕敏化區(qū)和一個(gè)中溫 β 相變區(qū),雖其相變時(shí)間相比 B-2 有所延長(zhǎng),但仍需嚴(yán)格控制促進(jìn) β 相相變的因素,如焊接殘余應(yīng)力,冷、熱成型時(shí)材料中存在的內(nèi)應(yīng)力等。(2)對(duì)哈氏 B-3 合金封頭的成型,中溫成型是一種更為恰當(dāng)?shù)某尚头椒ǎü?nbsp;B-3 合金不存在 475 ℃脆性)。溫成型不僅易于操作,且成型后的封頭在終固溶處理后內(nèi)外表面光潔,沒有任何成型缺陷。成型后的封頭須進(jìn)行固溶處理,以消除成型過程中產(chǎn)生的殘余應(yīng)力。(3)149 ℃,20 %鹽酸晶間腐蝕檢驗(yàn)方法是哈氏合金管制設(shè)備制造質(zhì)量控制的關(guān)鍵檢驗(yàn)方法。
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